Ενδογενή ενεργειακά επίπεδα
Ενεργειακό επίπεδο τροχιακής κατάστασης
Υποθέστε ότι ένα ηλεκτρόνιο βρίσκεται σε ένα δεδομένο ατομικό τροχιακό. Η ενέργεια της κατάστασής του καθορίζεται κυρίως από την ηλεκτροστατική αλληλεπίδραση του (αρνητικού) ηλεκτρονίου με τον (θετικό) πυρήνα. Οι ενεργειακές στάθμες ενός ηλεκτρονίου γύρω από έναν πυρήνα δίνονται από :
E n = - h c R ∞ Z n 2{\displaystyle2 E_{n}=-hcR_{\infty }{\frac {Z^{2}}{n^{2}}}}\ }
,
όπου R ∞ {\displaystyle R_{\infty }\ }
είναι η σταθερά Rydberg (συνήθως μεταξύ 1 eV και 103 eV), Z είναι το φορτίο του πυρήνα του ατόμου, n {\displaystyle n\ }
είναι ο κύριος κβαντικός αριθμός, e είναι το φορτίο του ηλεκτρονίου, h {\displaystyle h}
είναι η σταθερά του Planck και c είναι η ταχύτητα του φωτός.
Τα επίπεδα Rydberg εξαρτώνται μόνο από τον κύριο κβαντικό αριθμό n {\displaystyle n\ }
.
Διάσπαση λεπτής δομής
Η λεπτή δομή προκύπτει από τις σχετικιστικές διορθώσεις κινητικής ενέργειας, τη σύζευξη σπιν-τροχιάς (ηλεκτροδυναμική αλληλεπίδραση μεταξύ του σπιν και της κίνησης του ηλεκτρονίου και του ηλεκτρικού πεδίου του πυρήνα) και τον όρο Darwin (όρος επαφής αλληλεπίδρασης των ηλεκτρονίων του s-φλοιού στο εσωτερικό του πυρήνα). Τυπικό μέγεθος 10- 3{\displaystyle 10^{-3}}
eV.
Υπερλεπτοταγής δομή
Σύζευξη σπιν-πυρήνα-σπιν (βλ. δομή υπερφινών). Τυπικό μέγεθος 10- 4{\displaystyle 10^{-4}}
eV.
Ηλεκτροστατική αλληλεπίδραση ενός ηλεκτρονίου με άλλα ηλεκτρόνια
Εάν υπάρχουν περισσότερα από ένα ηλεκτρόνια γύρω από το άτομο, οι αλληλεπιδράσεις ηλεκτρονίων-ηλεκτρονίων ανεβάζουν το ενεργειακό επίπεδο. Αυτές οι αλληλεπιδράσεις συχνά αμελούνται εάν η χωρική επικάλυψη των κυματοσυναρτήσεων των ηλεκτρονίων είναι μικρή.
Ενεργειακά επίπεδα λόγω εξωτερικών πεδίων
Φαινόμενο Zeeman
Η ενέργεια αλληλεπίδρασης είναι: μ B {\displaystyle U=-\mu B}
με μ = q L / m 2{\displaystyle \mu =qL/2m} 
Φαινόμενο Zeeman λαμβάνοντας υπόψη το σπιν
Αυτό λαμβάνει υπόψη τόσο τη μαγνητική διπολική ροπή λόγω της τροχιακής στροφορμής όσο και τη μαγνητική ροπή που προκύπτει από το σπιν του ηλεκτρονίου.
Λόγω σχετικιστικών φαινομένων (εξίσωση Dirac), η μαγνητική ροπή που προκύπτει από το σπιν του ηλεκτρονίου είναι μ = - μ B g s {\displaystyle \mu =-\mu _{B}gs}
με g {\displaystyle g}
τον γυρομαγνητικό παράγοντα (περίπου 2). μ = μ l + g μ s {\displaystyle \mu =\mu _{l}+g\mu _{s}}
Η ενέργεια αλληλεπίδρασης παίρνει επομένως U B = - μ B = μ B B ( m l + g m s ) {\displaystyle U_{B}=-\mu B=\mu _{B}B(m_{l}+gm_{s})}
.
Επίδραση Stark
Αλληλεπίδραση με εξωτερικό ηλεκτρικό πεδίο (βλέπε φαινόμενο Stark).