Κανόνες του Γούντγουορντ
Οι κανόνες του Woodward είναι ένα σύνολο κανόνων σχετικά με τον τρόπο με τον οποίο οι οργανικές χημικές ενώσεις απορροφούν το υπεριώδες φως.
Δίνουν πληροφορίες σχετικά με το μήκος κύματος του μέγιστου απορρόφησης (σύμβολο λmax ) σε ένα φάσμα υπεριώδους-ορατού (UV) μιας ένωσης. Οι κανόνες πήραν το όνομά τους από τον Robert Burns Woodward. Ήταν καθηγητής του Πανεπιστημίου Χάρβαρντ, ο οποίος κέρδισε το βραβείοΝόμπελ Χημείας το 1965. Οι κανόνες αποκαλούνται μερικές φορές κανόνες Woodward-Fieser, προς τιμήν και του Louis Fieser.
Οι κανόνες δημιουργούν την πρόβλεψη με βάση τον τύπο των χρωμοφόρων που υπάρχουν, τους υποκαταστάτες στα χρωμοφόρα και τις αλλαγές που οφείλονται στον διαλύτη. Παραδείγματα είναι οι συζυγείς καρβονυλικές ενώσεις, τα συζυγή διένια και τα πολυένια.
Εφαρμογή
Ένα σύνολο κανόνων Woodward-Fieser για τα διένια παρουσιάζεται στον πίνακα ένα. Ένα διένιο είναι είτε οµοιογενές µε αµφότερους τους διπλούς δεσµούς να περιέχονται σε έναν δακτύλιο είτε ετερογενές µε δύο διπλούς δεσµούς κατανεµηµένους µεταξύ δύο δακτυλίων.
| Βασική τιμή για το ετεροανολικό διένιο | 214 |
| Βασική τιμή για το ομοιοαγγειακό διένιο | 253 |
| Αυξήσεις | |
| Διπλός δεσμός που επεκτείνει τη σύζευξη | + 30 |
| Αλκυλικός υποκαταστάτης ή κατάλοιπο δακτυλίου | + 5 |
| Εξωκυκλικός διπλός δεσμός | + 5 |
| οξική ομάδα | + 0 |
| Ομάδα αιθέρα | + 6 |
| Ομάδα θειοαιθέρα | + 30 |
| βρώμιο, χλώριο | + 5 |
| ομάδα δευτερογενούς αμίνης | + 60 |
| Πίνακας 1. Κανόνες για το μήκος κύματος της μέγιστης | |
Αυτοί οι κανόνες προβλέπουν το μέγιστο απορρόφησης UV των ενώσεων. Ακολουθούν δύο παραδείγματα:
Στην ένωση στα αριστερά η τιμή βάσης είναι 214 nm (ένα ετεροαγγειακό διένιο)
. Αυτή η ομάδα διενίου έχει 4 αλκυλικούς υποκαταστάτες (επισημαίνονται 1,2,3,4) και ο διπλός δεσμός στον ένα δακτύλιο είναι εξωκυκλικός προς τον άλλο (προσθέτοντας 5 nm για έναν εξωκυκλικό διπλό δεσμό). Στην ένωση στα δεξιά, το διένιο είναι ομοανυλικό με 4 αλκυλικούς υποκαταστάτες. Και οι δύο διπλοί δεσμοί στον κεντρικό δακτύλιο Β είναι εξωκυκλικοί σε σχέση με τους δακτυλίους Α και Γ.
Ερωτήσεις και απαντήσεις
Ερ: Ποιοι είναι οι κανόνες του Γούντγουορντ;
A: Οι κανόνες του Woodward είναι ένα σύνολο κανόνων σχετικά με το πώς οι οργανικές χημικές ενώσεις απορροφούν το υπεριώδες φως.
Ερ: Για τι παρέχουν πληροφορίες οι κανόνες του Woodward;
A: Οι κανόνες του Woodward παρέχουν πληροφορίες σχετικά με το μήκος κύματος του μεγίστου απορρόφησης (σύμβολο λmax) σε ένα υπεριώδες-ορατό (UV) φάσμα μιας ένωσης.
Ερ: Από ποιον πήραν το όνομά τους οι κανόνες;
Α: Οι κανόνες πήραν το όνομά τους από τον Robert Burns Woodward.
Ερ: Ποιο ήταν το επάγγελμα του Robert Burns Woodward;
Α: Ο Ρόμπερτ Μπερνς Γούντγουορντ ήταν καθηγητής του Πανεπιστημίου Χάρβαρντ.
Ερ: Σε τι κέρδισε το βραβείο Νόμπελ ο Ρόμπερτ Μπερνς Γούντγουορντ;
Α: Ο Ρόμπερτ Μπερνς Γούντγουορντ κέρδισε το Νόμπελ Χημείας το 1965.
Ερ: Ποιος άλλος τιμάται με τους κανόνες Woodward-Fieser;
Α: Οι κανόνες Woodward-Fieser τιμούν επίσης τον Louis Fieser.
Ερ: Σε τι βασίζονται οι κανόνες του Γούντγουορντ για τις προβλέψεις;
Α: Οι κανόνες του Woodward οικοδομούν προβλέψεις για τον τύπο των χρωμοφόρων που υπάρχουν, τους υποκαταστάτες στα χρωμοφόρα και τις αλλαγές λόγω του διαλύτη.
